①在铁制品表面镀锌，把铁与空气和水隔开，可以防锈；

②在铁制品表面涂油脂，把铁与空气和水隔开，可以防锈；

③铁件表面的铁锈结构疏松，不会保护铁，铁会继续被锈蚀，所以铁件表面的铁锈不能防锈；

④在铁器表面刷油漆，把铁与空气和水隔开，可以防锈；

⑤自行车脏了用清水冲洗，因与水和空气接触，会加快生锈；

⑥用废酸液冲洗铁制污水管道，会促进生锈；

⑦切完咸菜后，尽快将菜刀洗净擦干，是可以防锈的．

所以不能起防锈作用的是③⑤⑥．

故选B．