A．C₃H₇Cl可以存在同分异构体，CH₃CH₂CH₂Cl，CH₃CHClCH₃，所以不能只表示一种物质，故A错误；

B．CH₂Cl₂只有一种结构不存在同分异构体，所以能只表示一种物质，故B正确；

C．C₂H₆O可以存在同分异构体，可以是CH₃CH₂OH，CH₃OCH₃，所以不能只表示一种物质，故C错误；

D．C₂H₄O₂ 可以存在同分异构体，CH₃COOH，HCOOCH₃，所以不能只表示一种物质，故D错误．

故选B．