（1）2.2kgCO₂的物质的量为：

2200g

44g/mol

=50mol，生成1mol甲醇放出热量为：

2473.5kJ

50mol

=49.47kJ/mol，则合成塔中发生反应的热化学方程式为：

CO₂（g）+3H₂（g）═CH₃OH（g）+H₂O（g）△H=-49.47kJ•mol^-1，故答案为：CO₂（g）+3H₂（g）═CH₃OH（g）+H₂O（g）△H=-49.47kJ•mol^-1；

（2）①实际生产中采用300°C的温度，是因为在用300°C时，催化剂活性最大，反应速率最快，故采用此温度，故答案为：考虑到催化剂的催化活性，加快反应速率；

②从反应流程来看，分解池需要高温水蒸气，而合成塔温度在300°C，故分离出甲醇后，水蒸气可循环利用，故答案为：高温水蒸气；

③使n（CH₃OH）/n（CO₂）增大，平衡应向正反应方向移动，升高温度，平衡逆向移动；充入氦气，反应体系浓度不变，对平衡无影响；将H₂O（g）从体系中分离，减少了生成物浓度，平衡正向进行；再充入1molCO₂和3molH₂，相当于加压，平衡正向进行，只有CD符合，故答案为：CD；

（3）负极上燃料甲醇失电子发生氧化反应，考虑电解质的参与反应，故电极反应式为：CH₃OH+8OH^‑-6e^-═CO₃^2-+6H₂O，

n（O₂）=

6.72L

22.4L/mol

=0.3mol，1molO₂反应转移4mol电子，故0.3molO₂转移1.2mol，

故答案为：CH₃OH+8OH^‑-6e^-═CO₃^2-+6H₂O；1.2mol；

（4）由于碳酸氢根水解，所以c（K⁺）＞c（HCO₃^-），由于水解是微弱的，所以c（HCO₃^-）＞c（OH^-），溶液显碱性，所以c（OH^-）＞c（H⁺），

氢离子来源于两个方面，一是水的电离，二是碳酸氢根的电离，故c（H⁺）＞c（CO₃^2-），由此可知离子浓度大小关系为：

c（K⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）＞c（CO₃^2-），

故答案为：c（K⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）＞c（CO₃^2-）．