答案：B

题目分析：考查连词用法。很多的名词短语都可以转换成连词引导时间状语从句，如the moment, the second, each time, every time等；本题的the first time也是引导起时间状语从句，第一次…的时候。句意：—你和他说过话吗？—是的。第一次在北京出差遇见他的时候，我们就谈过了。故B正确。

点评：很多的名词短语都可以转换成连词引导时间状语从句，如the moment, the second, each time, every time等；本题的the first time也是引导起时间状语从句，第一次…的时候。