答案：C

题目分析：考查连词辨析。A当…时；B随着；C当…时；然而；尽管；D一旦；句意：他现在满脸都是微笑说这没关系。然而，实际上他对于她说的话很在意。故C正确。

点评：此题主要考查连词的辨析，选择连词主要是看前后句的关系，因果关系用表因果的连词，转折关系用转折连词，并列关系用并列连词，要求考生具有一定的句子分析能力和词义辨析能力。