①甲烷为饱和烃，不能与酸性高锰酸钾溶液和溴水反应，故①错误；

②苯不能与酸性高锰酸钾溶液和溴水反应，故②错误；

③聚乙烯不含不饱和键，不能与酸性高锰酸钾溶液和溴水反应，故③错误；

④聚异戊二烯含有碳碳双键，可既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色，故④正确；

⑤2-丁炔含有不饱和键，既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色，故⑤正确；

⑥环己烷不含不饱和键，不能与酸性高锰酸钾溶液和溴水反应，故⑥错误；

⑦邻二甲苯只能与酸性高锰酸钾发生反应，但不能与溴水反应，故⑦错误；

⑧环己烯含有不饱和键，既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色，故⑧正确．

故选C．