(16分)直接生成碳-碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年倍受关注的一类直接生成碳-碳单键的新型反应,例如:
化合物Ⅰ可由以下合成路线获得:
Ⅱ(分子式为C3H8O2)氧化→
(1)化合物Ⅰ的分子式为 ;
其完全水解的化学方程式为 (注明条件)。
(2)化合物II与氢溴酸反应的化学方程式为 (注明条件)。
(3)化合物Ⅲ没有酸性,其结构简式为 ;Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与饱和 NaHCO3溶液反应放出CO2,化合物Ⅴ的结构简式为 。
(4)反应①中1个脱氢剂Ⅵ(结构简式如图)分子获得2个氢原子后,转变成1个芳香族化合物分子。该芳香族化合物分子的结构简式为________。
(5)1 分子与 1 分子
在一定条件下可发生类似反应①的反应,其产物分子的结构简式为________;1 mol 该产物最多可与________mol H2发生加成反应。
(1)C5H8O4
(2)CH2OH-CH2-CH2OH+2HBrCH2Br-CH2-CH2Br+2H2O
(3)OHC-CH2-CHO CH2=CH-COOH
(4)
(5) 8
本题考查了有机化合物的结构和性质,难点是对于已给信息的迁移能力。
(1)化合物I属于二酯,可发生水解反应。
(2)综合分析判定II为:CH2OH-CH2-CH2OH,加热条件下与氢溴酸发生取代反应生成二卤代烃
(3)II氧化为二元醛III:OHC-CH2-CHO,它一种同分异构体Ⅴ能与饱和 NaHCO3溶液反应放出CO2,即含有—COOH,再考虑到不饱和度可知V为:CH2=CH-COOH
(4)脱氢剂Ⅵ的两个C=O断开分别与H原子加成为—OH,六元环转化为苯环。
(5)前者—CH3中的C—H断开,后者—C≡CH中的C—H断开,含有单电子的两个碳原子形成新键,得到:,其中苯环、碳碳叁键均可与氢气加成。