答案：B

题目分析：分子式为C₄H₁₀O并能与金属钠反应放出氢气的有机化合物应该是醇，这说明该有机物相当于是羟基取得丁烷分子中的氢原子后的衍生物。由于丁基有4种，所以该醇的结构就有4种，答案选B。

点评：该题是高考中的常见题型，属于中等难度的试题。试题基础性强，侧重对学生基础知识的巩固和训练，有利于培养学生的逻辑推理能力和逆向思维能力，提高学生灵活运用基础知识解决实际问题的能力。