答案：C

题目分析：A、①和②都属于芳香烃，结构不相似，分子式通式不相同，不是同系物，故A错误；

B、④和⑥最简式相同，结构不一定相似，若都为烯烃，则为同系物，C₃H₆存在同分异构体，可能为环烷烃，故B错误；

C、⑤和⑦结构相似，都含有2个碳碳双键，为链状二烯烃，分子组成相差一个CH₂原子团，互为同系物，故C正确；

D、③和④结构不相似，C₂H₄是乙烯，苯乙烯是芳香烃，不是同系物，故D错误。

故选C。

点评：本题考查了同系物的判断，难度不大，同系物具有如下特征：结构相似、化学性质相似、分子式通式相同，分子式不同、物理性质不同，研究范围为有机物。