答案：C

原子核外N电子层上只有一个电子的元素可能是主族元素如K，也可能不是主族元素如Cu和Cr，所以A错；原子核外M层电子为偶数，则M层电子数可能为2、4、6、8，可能为0族元素，不一定是主族元素，所以B错；而原子核外M层电子数为奇数，说明该元素原子的M层即为最外层，其电子数可能为1、3、5、7，最外层电子数等于主族序数，所以C正确；原子核外N层电子数为2的元素可能是主族元素如Ca，也可能不是主族元素如Zn，所以D错。