A、铁和稀硫酸反应能生成硫酸亚铁和氢气，不能生成硫酸铁．故A不正确；

B、四氧化三铁是铁在氧气中燃烧生成的，属于化合反应．故B不正确；

C、铁和稀盐酸反应生成氯化亚铁和氢气，不能生成氯化铁．故C不正确；

D、铁和稀盐酸反应能生成氯化亚铁和氢气，属于置换反应．故D正确．

故选D．