答案：B

题目分析：①CH₂OH(CHOH)₄CHO含有醛基，可以发生加成反应、酯化反应，又能发生氧化反应；②CH₃CH₂CH₂OH含有羟基，不能发生加成，可以发生酯化反应，又能发生氧化反应，故②不能选；③CH₂==CHCH₂OH可以发生加成反应、酯化反应，又能发生氧化反应；④CH₂==CHCOOCH₃不能发生酯化反应，但是可以发生加成和氧化反应，故④不能选；⑤CH₂==CHCOOH可以发生加成反应、酯化反应，又能发生氧化反应，故既能发生加成反应、酯化反应，又能发生氧化反应的是①③⑤，所以本题的答案选择B。

点评：本题考查了有机反应，该知识点是高考考查的重点和难点，本题考查的都是学生熟悉的知识点，本题比较容易。