由于①铁的年产量比铜高，与金属活动性没有关系，不能说明铁的金属活动性比铜强；②铁桶不能用来盛装农药波尔多液，因为波尔多液中的硫酸铜能与铁发生置换反应，铁置换出硫酸铜中的铜，说明铁的活动性比铜强；③铁的硬度比铜大，硬度大小与金属活动性并不相关，不能说明铁的金属活动性比铜强；④相同条件下，铁比铜更易被腐蚀，说明铁比铜更容易和氧气等反应，可说明铁的活动性比铜强；

故选D．