( 16分)Heck反应是合成C-C键的有效方法之一,如反应①:
I Ⅱ Ⅲ
化合物Ⅱ可由以下合成路线获得:
(1) 化合物Ⅲ的分子式为________,1 mol化合物Ⅲ完全燃烧最少需要消耗______mol O2。
(2)化合物IV分子结构中不含甲基,写出化合物IV的结构简式:______________,并写出由化合物IV反应生成化合物V的化学方程式___________________________。
(3)有关化合物Ⅱ说法正确的是_______________。
A.1 mol 化合物Ⅱ最多可与2 mol H2发生加成反应
B.化合物Ⅱ能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C.化合物Ⅱ难溶于水
D.化合物Ⅱ分子间聚合,反应生成的高聚物结构为(4) 化合物Ⅲ的一种同分异构体VI,苯环上的一氯取代物只有一种,VI能发生银镜反应,其核磁共振氢谱共有三组峰,峰面积之比为1:2:2,VI的结构简式为_____________。
(5)和也可以发生类似反应①的反应,有机产物的结构简式_______________,①的反应类型为_____________。
(1)C10H10O2 11.5
(2)HOCH2CH2COOH
HOCH2CH2COOHCH2=CHCOOH+H2O (写分子式不给分)
(3)BC (漏选给一半分,错选不给分)
(4)
(5) 取代反应 (每空2分)
题目分析:(1)根据反应中化合物Ⅲ的结构简式,不难得出其分子式为C10H10O2,消耗氧气的量=10+10/4-2/2=11.5。
(2)化合物IV可由化合物Ⅱ反推得到。化合物Ⅱ为丙烯酸甲酯,所以根据条件反推化合物V为丙烯酸,丙烯酸又由醇羟基消去而得,由于化合物IV没有甲基结构,-OH在端C上,所以反推得化合物IV的结构简式为HOCH2CH2COOH。所以由化合物IV消去生成化合物V的化学方程式为:
(3)化合物Ⅱ丙烯酸甲酯含有一个C=C和一个-COOH,所以1mol该化合物最多能与1molH2发生加成反应,A错误;能使酸性高锰酸钾褪色,B正确;含有的酯基决定该化合物难溶于水,C正确;分子间发生加聚反应所得的加聚产物的结构简式中,酯基应该作侧链取代基,D错误;故选择BC。
(4)化合物Ⅲ的侧链结构中含有2个不饱和键,其同分异构体要发生银镜反应,则可以组成2个-CHO;又苯环上的一氯取代物只有一种,则要满足苯环左右对称,必然在苯环对位两侧要有2个醛基,且满足核磁共振峰面积1:2:2,则该同分异构体必然为。
(5)观察反应1,可发现该反应发生在卤素原子和C=O附近的C=C之间,有卤化氢小分子生成,可以判断该反应为取代反应,所以根据反应可推得有机产物的结构简式为: