发展“碳一化学”，开发利用我国相对丰富的煤炭资源具有重要的战略意义和经济价值．下面是以焦炭为原料，经“碳一化学”途径制取乙二醇的过程：
（1）该过程中产生的CO可继续与水蒸气发生可逆反应得到CO2和H2，此反应的平衡常数表达式K=______．
（2）CH3OH（l）气化时吸收的热量为27kJ/mol，CH3OH（g）的燃烧热为677kJ/mol，请写出CH3OH（l）完全燃烧的热化学方程式______．
（3）“催化还原”反应制乙二醇原理如下：CH3OOC-COOCH3（g）+4H2（g）⇌HOCH2-CH2OH（g）+2CH3OH（g）△H=-34kJ/mol
为探究实际生产的最佳条件，某科研小组进行了多方面研究．如图表示乙二醇达到平衡时的产率随原料投料比[n
（氢气）/n（草酸二甲酯）]和压强的变化关系，其中三条曲线分别表示体系压强为1.5MPa、2.5MPa、3.5MPa的情况，则曲线甲对应的压强是P（甲）=______．
（4）草酸二甲酯水解产物草酸（H2C2O4）为二元中强酸
①草酸氢钾溶液中存在如下平衡：H2O⇌H++OH-、HC2O4-⇌H++C2O42-和______．
②向0.1mol/L的草酸氢钾溶液里滴加NaOH溶液至中性，此时溶液里各粒子浓度关系正确的是______（填序号）．
a．c（K+）=c（HC2O4-）+c（H2C2O4）+c（C2O42-）b．c（K+）+c（Na+）=c（HC2O4-）+c（C2O42-）
c．c（Na+）=c（H2C2O4）+c（C2O42-）d．c（K+）＞c（Na+）
（5）以甲醇为原料，使用酸性电解质构成燃料电池，该燃料电池的负极反应式为______；若以甲烷代替该燃料电池中的甲醇，向外界提供相等电量，则每代替32g甲醇，所需标准状况下的甲烷的体积为______L．
（1）CO（g）+H2O（g）⇌CO2（g）+H2（g）的化学平衡常数K=
，c(CO2)×c(H2) c(CO)×c(H2O)
故答案为：
；c(CO2)×c(H2) c(CO)×c(H2O)
（2）CH3OH（l）气化时吸收的热量为27kJ/mol，CH3OH（g）的燃烧热为677kJ/mol，则CH3OH（l）的燃烧热为677kJ/mol-27kJ/mol=650kJ/mol，故CH3OH（l）完全燃烧的热化学方程式为：
CH3OH（l）+3/
O2（g）=CO2（g）+2H2O（l）△H=-650kJ/mol3 2
故答案为：CH3OH（l）+3/
O2（g）=CO2（g）+2H2O（l）△H=-650kJ/mol；3 2
（3）由图象可知，曲线甲表示的乙二醇的产率最大，原料投料比[n（氢气）/n（草酸二甲酯）]一定时，由方程式可知，正反应是体积减小的反应，增大压强平衡向正反应移动，平衡时乙二醇的产率增大，故曲线甲对应的压强是P（甲）=3.5MPa，
故答案为：3.5MPa；
（4）①H2C2O4为二元中强酸，HC2O4-在溶液中发生电离与水解，还存在平衡：HC2O4-+H2O⇌H2C2O4+OH-，
故答案为：HC2O4-+H2O⇌H2C2O4+OH-；
②a．碳元素在溶液中存在形式有：HC2O4-、H2C2O4、C2O42-，根据物料守恒由c（K+）=c（HC2O4-）+c（H2C2O4）+c（C2O42-），故a正确；
b．根据电荷守恒有：c（K+）+c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），溶液呈中性，则c（H+）=c（OH-），故c（K+）+c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-），故b错误；
c．由c（K+）=c（HC2O4-）+c（H2C2O4）+c（C2O42-）、c（K+）+c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）可知，
c（Na+）=c（C2O42-）-c（H2C2O4），故c错误；
d．若恰好反应，c（K+）=c（Na+），此时溶液呈碱性，故加入的氢氧化钠的物质的量略少些，故c（K+）＞c（Na+），故d正确；
故答案为：ad；
（5）总反应式为2CH3OH+3O2（g）=2CO2（g）+4H2O，正极是还原反应，氧气在正极放电，酸性条件下获得电子生成水，正极电极反应式为：3O2+12H++12e-=6H2O，总反应式减去正极反应式可得负极电极反应式为：2CH3OH+2H2O-12e-=2CO2+12H+，即CH3OH+H2O-6e-=CO2+6H+，
32g甲醇的物质的量为为
=1mol，完全燃烧转移电子数为1mol×6=6mol，故需要甲烷的物质的量为32g 32g/mol
=0.75mol，需要甲烷的体积为0.75mol×22.4L/mol=16.8L，6mol 8
故答案为：CH3OH+H2O-6e-=CO2+6H+；16.8．