问题 填空题

脱水环化是合成生物碱类天然产物的重要步骤,某生物碱合成路线如下:

(1)化合物Ⅲ的化学式为            

(2)化合物A的结构简式为            。(3)反应①的化学方程式为            

(4)下列说法错误的是            

A.化合物Ⅱ能发生银镜反应

B.化合物Ⅰ~Ⅴ均属于芳香烃

C.反应③属于酯化反应

D.化合物Ⅱ能与4 molH2发生加成反应E.化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均能与金属钠反应放出氢气

(5)化合物Ⅵ与化合物Ⅲ互为同分异构体,Ⅵ中含有酯基,且能与FeCl3溶液发生显色反应,其苯环上的一氯代物只有2种。写出一种满足上述条件的Ⅵ的结构简式:                

(6)化合物Ⅶ如图所示,在一定条件下也能发生类似上述第④步的环化反应,化合物Ⅶ环化反应产物的结构简式为       

答案

(1)C8H8O3

(2)

(3)(3分)

(4)BCDE  

(5)三种。

(6)

题目分析:(1)化合物Ⅲ的化学式为C8H8O3

(2)反应③的产物IV逆向分析,应从之间断键,故A是

(3)反应①是-CH2OH转化为-CHO,是催化氧化,无机反应物O2,条件Ag或Cu。

(4)A中化合物Ⅱ含-CHO,能发生银镜反应,正确;B中化合物Ⅰ~Ⅴ含有C和H以外的元素,均不属于芳香烃,不正确;C中反应③的产物含,不是酯,不属于酯化反应,错误;D中化合物Ⅱ苯环和-CHO都能与H2发生加成反应,但没有说明II的量,也不能断定H2的量,不正确;E中化合物Ⅱ不能与金属钠反应放出氢气。

(5)化合物Ⅵ与化合物Ⅲ互为同分异构体,Ⅵ中含有酯基(-COOC-);且能与FeCl3溶液发生显色反应,即苯环带-OH;其苯环上的一氯代物只有2种,说明是取代基在对位。故有:

三种。

第④步的环化反应的特征是羰基去O,连接到苯环侧链的邻位上,注意双键位置在N原子上。本反应物去S,即产物为:

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