因为，硬币有2分、5分两种，显然不能组成1分和3分币值．

同时根据硬币的总额为：1元=100分，

也不可能组成：100-1=99（分），

100-3=97（分），

因此，用这些硬币不能组成1元之内的币值是1分、3分、97分和99分；

故答案为：1分，3分．97分，99分．