(14分)当归素是治疗偏头痛的有效新药。某研究小组开发了如下合成路线来合成该药。
已知:①A的相对分子质量为104,1 mol A与足量的碳酸氢钠反应生成44.8 L气体(标准状况);
②B的结构中含有醛基; ③C在一定条件下生成有机酸D;
④RCHO+HOOC—CH2COOHRCH=C(COOH)2+H2O
RCH=C(COOH)2RCH=CHCOOH+CO2↑。请回答下列问题。
(1)A的分子式是 ,B的结构简式为 。
(2)C可能发生的反应是_________(填序号)。
A.氧化反应
B.水解反应
C.消去反应
D.酯化反应(3)反应②的化学方程式为 。
(4) E的名称为 。
(5) 符合下列条件的D的同分异构体共有 种,其中在核磁共振氢谱中只出现五组峰的物质的结构简式为 。
①苯环上只有两个取代基; ②苯环上的一氯代物只有两种;
③1 mol该同分异构体与足量的碳酸氢钠反应生成2 mol CO2。
(1) C3H4O4; ; (2) A、
(3)
(4) 碳酸氢钠;
(5)4; 、
或
或
);
题目分析:(1)根据A的相对分子质量结合与碳酸氢钠反应的物质的量的关系及与B反应得到的C的结构简式,可知A的分子式是C3H4O4;B的结构简式为;(2)由于C
的分子结构中含有C=C双键、酚羟基,所以能够发生氧化反应;含有羧基和羟基,所以能够发生酯化反应;由于是酚羟基,因此不能发生消去反应;无酯基,不能发生水解反应。故选项为A、D。(3)由于D比C在分子组成上相差一个CO2,因此该反应是分子的脱羧基反应,方程式为:
;由于在当归素中只含有一个Na+.结合物质的酸性强弱顺序,与D反应的物质E应该是碳酸氢钠。D与碳酸氢钠溶液放出反应得到当归素:
, (5) 符合条件的D的同分异构体共有四种,它们分别是
;
;
;
。