A、盐酸和碳酸钠反应生成氯化钠，氯化钠属于新的杂质，所以不能用加入适量稀盐酸，充分反应后，蒸发的方法除去硫酸钠中的碳酸钠，故A错误；

B、氯化钾能溶于水，而碳酸钙难溶于水，所以可用加水溶解、过滤、蒸发的方法进行分离，故B正确；

C、硝酸钡和硫酸反应生成硫酸钡白色沉淀，而和盐酸不反应，所以可用分别加入硝酸钡溶液，观察现象的方法鉴别稀盐酸、稀硫酸，故C正确；

D、硫酸铜溶于水形成的溶液呈蓝色，而氢氧化钠溶于水要放热，形成无色溶液，所以可用分别加水溶解，观察现象的方法鉴别CuSO₄、NaOH，故D正确．

故选：A．