6时30分=390分，6时31分=3911分，6时32分=392分，6时33分=393分，6时34分=394，6时35分=395分

分针每分钟走

360÷60-=6（度），

时针每分钟走

6×5÷60=0.5（度），

6：30时针与分针之间的度数：

390×0.5-30×6=15（度）；

6：31时针与分针之间的度数：

391×0.5-31×6=9.5（度）；

6：32时针与分针之间的度数：

392×0.5-32×6=4（度）；

6：33时针与分针之间的度数：

33×6-393×0.5=1.5（度）；

6：34时针与分针之间的度数：

34×6-394×0.5=7（度）；

6：35时针与分针之间的度数：

35×6-395×0.5=12.5（度）；

1.5＜4＜7＜9.5＜12.5＜15，所以6.33时时针和分针最近，6.30时时针和分针靠的最远．

故答案为：6：33，6：30．