解：设第一次买瓜子x千克，则第二次买瓜子（50-x）千克，因为第二次多于第一次，所以第一次购买的瓜子数应少于25千克，当第一次购买的瓜子数在20千克以上，但不超过25千克时，有5x+5（50-x）=264，不合题意，应舍去，所以第一次购买的瓜子数一定不超过20千克，因此有：6x+5（50-x）=264，解得x=14，则第一、二次分别买瓜子14千克、36千克。