A、氯化钠溶于水，所以可用蒸馏的方法从食盐水中获得淡水，故A合理；

B、酸能和金属氧化铜反应生成盐和水，所以可用氧化铜和稀硫酸反应制取硫酸铜溶液，故B合理；

C、氢氧化钠容易吸收二氧化碳而生成碳酸钠变质，但是碳酸钠溶液也呈碱性，也能使酚酞试液变红，所以不能用酚酞试液检验暴露在空气中的NaOH固体是否变质，故C不合理；

D、碳酸钙能和盐酸反应生成氯化钙、水和二氧化碳，且碳酸钙难溶于水，所以可在没有指示剂的情况下，用过量碳酸钙粉末调节含有盐酸的氯化钙溶液为中性，故D合理．

故选：C．