答案：B

题目分析：验证铜、铁、锌三种金属的活动性强弱，一般是利用金属与酸反应或金属与盐溶液的反应，通过金属和酸是否反应或剧烈程度判断金属的活动性，或通过金属是否能和盐溶液发生置换反应判断金属活动性。①Cu、Zn、FeSO₄溶液，锌与硫酸亚铁反应，铜不能与硫酸亚铁反应，所以正确；②Cu、Fe、ZnSO₄溶液，Cu、Fe均不能置换出ZnSO₄溶液中的锌，无法判断铁、铜的金属活动性，所以错误；③Cu、FeSO₄溶液、ZnSO₄溶液，Cu与FeSO₄溶液、ZnSO₄溶液都不反应，不能判断铁、锌的金属活动性，所以错误； ④Fe、CuSO₄溶液、ZnSO₄溶液，铁与CuSO₄溶液反应，与ZnSO₄溶液不反应，能判断三种金属的活动性顺序，所以正确。故选B