答案：C

电子处于全充满或半充满稳定，所以铜的价电子为3d¹⁰4s¹，A不正确。钙原子的最外层电子是4s²，B不正确。铁原子的3d轨道中含有6个电子，D不正确。所以正确的答案是C。