∵甲乙两人在相距100千米的A，B两地做相向运动，

甲走完全程需6

1

4

小时，乙走完全程需11

1

9

小时，

∴甲的速度为：

100

6 1 4

=16（千米/时），

乙的速度为：

100

11 1 9

=9（千米/时），

如图1，设x小时后两人相距25千米，

根据题意得出：16x+9x=100-25，

解得：x=3，

如图2，设x小时后两人相距25千米，

根据题意得出：16x+9x=100+25，

解得：x=5，

即两人同时运动3或5小时相距25千米．

故答案为：3或5．