答案：B

题目分析：维也纳是多瑙河上的一座古老的城市。结合语境可知前文泛指任何一座古老城市，故用不定冠词，old词首音素为元音，故不定冠词用an。Of表示所有关系，在某条河上一般用介词on，故选B。

点评：冠词是一种虚词，一般用于名词前面表示特指或者泛指某一个。冠词的应用都用一定规则，熟记这些规则是解题的关键。需注意的是不定冠词的用法是看词首音素，不是看首字母，如：useful首字母是元音，但是词首音素时辅音，故不定冠词用a；hour首字母是辅音，但是词首音素是元音，故用冠词an。

英语介词的一个特点是一词多义，并且介词间语义交叉现象很多，习惯用法也很多，有时很难从词义上区分开来。故学习中要注意不断总结，结合语境结合基本词义多记一些介词的习惯用法和固定搭配。