答案：D

考查常见有机反应类型的判断。有机化合物在一定条件下,从一个分子中脱去一个或几个小分子(如水、卤化氢等分子)，而生成不饱和（碳碳双键或三键）化合物的反应，叫做消去反应，有机物分子的某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替生成其它物质的反应是取代反应，有机物分子中双键或三键两端的碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应叫加成反应。选项①中都是加成反应，②中前者是加成反应，后者是氧化反应，③中前者是加聚反应，后者是消去反应，④中都是取代反应，所以答案选D。