答案：D

题目分析：合金是指在一种金属中加热熔合其它金属或非金属而形成的具有金属特性的物质；合金具有以下特点：①一定是混合物；②合金中至少有一种金属等。A、锰钢属于铁的合金，其中含有铁、锰等属于合金，故A错；B、生铁是铁的一种合金，属于合金，故B错；C、硬铝是铝的合金，故C错；D、合成材料中没有金属单质，不属于合金，故D正确，故选D。