答案：A

题目分析：on在上面；to到，向；with带有，伴随。句意：他有一把椅子坐，但是没有人来说话。结合语境可知前文为不定式做补足语，和被修饰词是动宾关系，sit为不及物动词，不能直接接宾语，故加介词on。下文表示谈话对象，故选A。

点评：英语介词的一个特点是一词多义，并且介词间语义交叉现象很多，习惯用法也很多，有时很难从词义上区分开来。故学习中要注意不断总结，熟记一些介词和动词的固定搭配用法及习惯用法，是完成此类问题的捷径。