答案：D

题目分析：硫原子的核外电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁴，A错误。在元素周期表里，元素所在的周期数等于核外电子能层数，B错误。在元素周期表里，主族元素所在的族序数等于原子核最外层电子数，C错误。

点评：本题主要考查原子的结构，属于基础题，解题的关键是要掌握原子的核外电子排布，理解质子数和电子数均相等的两种微粒不可能是一种离子和一种分子。