答案：B

题目分析：六氧化四磷的分子中只含有单键，且每个原子的最外层都满足8电子结构，这说明该化合物的结构相当于是在白磷分子中每2个P原子中间插入1个氧原子形成的，所以该分子中含有的共价键的数目是2×6＝12个，答案选B。

点评：该题是中等难度的试题，试题基础性强，难易适中，侧重对学生能力的培养和解题方法的指导与训练。该题的关键是明确白磷的空间构型，然后进行类推即可，有助于培养学生的逻辑思维能力和抽象思维能力。