答案：C

题目分析：阳离子半径与阴离子半径比值最小的应该是阳离子半径较小的和阴离子半径较大的离子构成的化合物，同一周期的离子电荷数大的半径小，同一族的原子序数大的半径大，在选项的三个阳离子中，Li⁺是阳离子半径最小的，在阴离子中，Cl^-是阴离子半径最大的，所以C的比值最小。

故选C。

点评：本题考查学生离子半径大小比较的方法，要善于根据题意挖掘出暗藏的条件，难度较大。