答案：B

题目分析：B^2-与A³⁺具有相同的电子层结构，则B元素的原子序数为a－3－2＝a－5，答案选B。

点评：该题是高考中的常见题型，属于基础性试题的考查，难度不大。该题侧重对基础性知识的巩固与检验，有利于调动学生的学习兴趣，培养学生的学习积极性。该题的关键是记住组成原子的几种微粒之间的关系，然后灵活运用即可。