答案：B

题目分析：A、处于金属和非金属分界线的元素既有金属性又有非金属性，如硅元素，A选项错误；

B、第三周期的元素从Na到Cl最高化合价从正一价到正七价和族序数相等，B选项正确；

C、H元素、Li元素形成离子后达到2电子结构和氦结构相同，不是8电子稳定结构，C选项错误；

D、第一主族的所有元素最外层都为一个电子，但是H元素与Na元素性质差异很大，同一主族的元素的原子，最外层电子数相同，化学性质相似，D选项错误．

故选B。

点评：此题考查了元素周期律知识．对此类题目既要考虑元素在周期表中的位置、元素的原子结构和性质之间的关系，又要注意规律的特殊性，如核外电子排布的周期性变化中，第一周期最外层电子数从1→2，而不是从1→8的变化；同周期化合价变化规律中，第2周期的F、O不符合；第一电离能变化规律中，同周期的ⅡA族和ⅢA族、ⅤA族和ⅥA族存在反常等。