答案：B

题目分析：X、Y的阳离子和Z、W的阴离子都具有相同的电子层结构，这说明X和Y是金属，Z和W是非金属，位于X和Y的上一周期。原子半径X＞Y，则原子序数是Y大于X；阴离子所带负电荷数Z＞W，则原子序数是W大于Z，所以四种元素的原子序数大小顺序是Y＞X＞W＞Z，答案选B。

点评：该题是中等难度的试题，也是高考中的常见考点。该题的关键是明确元素周期表的结构，以及元素周期表的编制原则和元素周期律，然后结合题意灵活运用即可。