答案：C

题目分析：A．Mn元素能形成成+7价的含氧酸及其盐，Mn为过渡元素，因此可以形成+7价的含氧酸及其盐的不一定为主族元素，故A错误；

B．He的最外电子层上有2个电子，属于稀有气体元素，是0族，则原子最外电子层上有2个电子不一定为主族元素，故B错误；

C．主族元素形成的阴离子与同周期稀有气体具有相同的电子层结构，则Z元素的阴离子与同一周期稀有气体元素原子的电子层结构相同，Z为主族元素，故C正确；

D．Zn元素的氧化物也是两性氧化物，但锌是第ⅡB族元素，故D错误，答案选C。

点评：该题是高考中的常见题型，属于中等难度的试题，侧重对学生灵活运用基础知识解决实际问题的能力培养。答题时注意元素的化合价与元素的位置的关系即可解答，并注意利用特例来分析解答。