答案：D

题目分析：电负性应该为K原子<Na原子，故A错误；铝离子和氧离子具有的电子层数都为2，根据电子层数相同，原子序数小的，半径大的规则，可以知道离子半径：r(Al^3＋)<r(O^2－)，故B错误；能量应该为E(4s)<E(3d) ，故C错误；第一电离能为I₁(P)>I₁(S)，因为P为半充满状态，故其电离能相邻的S大，所以D为本题的答案。

点评：本题考查了元素周期表的相关知识，属于对基础知识的考查，本题难度不大。