答案：A

题目分析：四种元素的基态原子的核外电子排布式如下①1s²2s²2p⁶3s²3p⁴　②1s²2s²2p⁶3s²3p³   ③1s²2s²2p³④1s²2s²2p⁵，所以①②③④分别为Si、Al、N、F，故第一电离能为④>③>②>①，Al的第一电离能比Si大，因为其为半充满状态，故A正确；原子半径为②>①>③>④，故B错误；电负性为：④>③>①>②，故C错误；F无正的化学价，故最高正化合价为③>①>②>④，故D错误。

点评：本题考查了元素周期表、元素周期律，该知识的是高考考查的重点和热点，本题难度中等。