答案：A

题目分析：根据2010年的人口统计数据，我国广东省人口数为104303132，河南省人口数为94023567，西藏人口数为3002166，四川人口数为80418200，澳门人口数552300。所以我国人口最多和人口最少的分别是广东和澳门。