A、电解水时，可观察到的现象有：与电源正极相连的试管内产生的气体体积少，与电源负极相连的试管内的气体体积多，且两者的体积之比大约是1：2，故选项说法错误．

B、硫在空气中燃烧，产生淡蓝色火焰，故选项说法正确．

C、细铁丝在氧气中剧烈燃烧，火星四射，生成一种黑色固体，故选项说法正确．

D、白磷自燃，产生大量的白烟，故选项说法正确．

故选：A．