参考答案：C

解析：

根据法律规定，组织、领导犯罪集团进行犯罪活动的或者在共同犯罪中起主要作用的，是主犯。对于教唆犯，要根据其在共同犯罪中所起到的作用认定是否主犯，实践中教唆犯多为主犯，但并不一定，故A错误。关于首要分子，首要分子是指在犯罪集团或者聚众犯罪中起组织、策划、指挥作用的犯罪分子。犯罪集团是指三人以上为共同实施犯罪而组成的较为固定的犯罪组织。主犯与首要分子的关系：

（1）犯罪集团的首要分子一定是主犯。

（2）在共同犯罪中起主要作用的是主犯。

（3）聚众犯罪的首要分子不一定是主犯（聚众犯罪中有不是共犯的情况）。故答案选C。