W、X、Y、Z4种元素原子序数依次减小，W的原子序数为24，所以W是铬元素；X原子p轨道共有11个电子，第二周期的P轨道含6的电子，第三周期的P轨道含有5的电子，所以X是Cl元素；Y是第三周期主族元素，第一、二、三电离能较小，第四电离能较大，所以其化合价为+3价，故为Al元素；Z原子价电子排布式为nsⁿnpⁿ，s能级上最多排2个电子，所以其价电子排布为2s²2p²，故为C元素，

（1）原子序数为24的元素是铬，其核外电子排布式为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹，

故答案为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹；

（2）通过以上分析知，X是氯元素，Y是铝元素，它们属于同一周期的元素，且氯元素的原子序数大于铝元素的原子序数，同一周期中，元素的电负性随着原子序数的增大而增大，所以电负性X＞Y，

故答案为：＞；

（3）R是与X同主族的短周期元素，X是氯元素，所以R是氟元素，R的氢化物沸点比X的氢化物更高，氟化氢中存在氢键，氯化氢中没有氢键只有范德华力，氢键的存在导致其沸点升高，

故答案为：氟化氢分子间形成了氢键，而氯化氢分子间只有范德华力；

（4）Z为C，X为Cl元素，则Z₂X₄为C₂Cl₄，分子中存在1个碳碳双键和5个C-Clσ键，1个碳碳双键含有一个π键和一个σ键，每个C原子形成了3个σ键，所以C原子采取sp²杂化，分子中含有5个σ键、1个π键，

故答案为：sp²；5；1；

（5）W为铬元素，配离子[W（NH₃）₆]³⁺中存在的键有：铬离子和氮原子之间存在配位键，氮原子和氢原子间存在共价键，

故选CD．