A．短周期为一、二、三周期，则P为短周期元素，而Ca、Fe、I不属于短周期元素，故A错误；

B．由原子结构决定元素的性质可知，元素性质主要是由原子最外层电子数决定的，故B正确；

C．元素原子的周期数=电子层数，所以元素原子的电子层数等于其所在周期的周期序数，故C正确；

D．主族元素原子的最外层电子数=族序数，如Na最外层有1个电子，则族序数为1，即族元素原子的最外层电子数等于其所在族的族序数，故D正确；

故选A．