答案：B

题目分析：主族元素外围电子排布为ns^x或ns²np^x，但1s²为He，为零族元素，最外层电子数为的4s²元素可能为过渡元素。A、最外层电子排布式为3s²3p³，处于第三周期ⅤA族，故A不符合；B、最外层电子数为的4s²元素可能为Ca或部分过渡元素，故B符合；C、最外层电子排布式为4s²4p¹，处于第四周期ⅢA族，故C不符合；D、最外层电子排布式为3s²3p⁵，处于第三周期ⅦA族，故D不符合；故选B。