根据在化合物中正负化合价代数和为零，可得：

A、设Na₂SO₄中硫元素的化合价为c

Na₂SO₄中硫元素的化合价为：（+1）×2+c+（-2）×4=0，c=+6；

因此硫元素的化合价最高的是+6；

B、设SO₂中硫元素的化合价为b

SO₂中硫元素的化合价为：b+（-2）×2=0，b=+4；

C、单质中元素的化合价为零，故单质硫中硫元素的化合价为零；

D、设H₂S中硫元素的化合价为a

H₂S中硫元素的化合价为：（+1）×2+a=0，a=-2；

答案：A．