A、铁丝折断只是形状发生了变化，没有新物质生成，属于物理变化，故A错；

B、铁丝燃烧生成四氧化三铁，有新物质生成，属于化学变化，故B正确；

C、铁杵磨成针只是将铁杵的形状发生了变化，没有新物质生成，属于物理变化，故C错；

D、铁水凝固由液态变为固态，只是状态发生了变化，没有新物质生成，属于物理变化，故D错．

故选B．