A、干冰升华是干冰由固态变为气态，属于物理变化，而白磷自然是白磷的自发燃烧，产生了新的物质，属于化学变化，符合题意，故A正确；

B、无水硫酸铜吸水后变为硫酸铜晶体，产生了新的物质，属于化学变化，不符合题意，故B错误；

C、煤在燃烧时产生了二氧化碳等物质，产生了新的物质，属于化学变化，不符合题意，故C错误；

D、动物的呼吸是吸收了氧气，而释放出了二氧化碳，所以在这个过程中产生了新的物质，属于化学变化，不符合题意，故D错误．

故选A．