A、铁杵磨成针的过程中只是形状发生改变，没有新物质生成，属于物理变化．

B、滴水汇成河的过程中没有新物质生成，属于物理变化．

C、以卵击石的过程中只是卵的形状发生改变，没有新物质生成，属于物理变化．

D、蜡烛成灰的过程中蜡烛燃烧有新物质二氧化碳、水等生成，属于化学变化．

故选D．