（1）给水加热，沸腾时有大量气泡产生是水由液态变为水蒸气，只是状态发生了变化，没有新的物质生成，属于物理变化；

（2）灯泡中的钨丝发光、放热、变红只是电能变为热能和光能，并没有新的物质生成，属于物理变化；

（3）给食盐水不断加热，逐渐有固体出现是因为水分在不断蒸发，食盐达到饱和后再蒸发水分，就会有溶解不了的食盐析出，只是一种溶解现象，并没有新的物质生成，属于物理变化；

（4）将鸡蛋壳放入食醋中，鸡蛋壳表面产生气泡是因为食醋与鸡蛋壳的主要成分碳酸钙发生反应，生成醋酸钙、水、二氧化碳等缘故，有新的物质生成，属于化学变化．

故答案为：（4）；有新物质产生．