A、天平的称量是按照“左物右码”方式操作，A操作方式正确，不可能导致氯化钠质量分数增大，故A错误；

B、氯化钠晶体不纯，会使所量取的氯化钠溶质减少，溶剂不变，溶质质量分数变小，故B错误；

C、配制溶液的烧杯用少量蒸馏水润洗会使所取水质量增加，导致溶质质量分数偏小，故C错误；

D、用量筒量取水时俯视读数，读数偏大但量取到的水正好偏小，溶质不变，溶剂少了，溶质质量分数偏大故D正确．

故选D．